有机硅压敏胶的研究进展

有机硅压敏胶的研究进展王东红,齐署华,杨辉,张剑,武鹏(西北工业大学理学院应用化学系,陕西西安710072)摘要:综述了国内外有机硅压敏胶的研究开发现状,着重分析了溶剂型、高固含量型、非芳香族溶剂型和无溶剂型有机硅压敏胶的特点和组成与性能的关系,并对有机硅的应用前景作了展望。关键词:有机硅;压敏胶;溶剂;硅酮:TQ436.3、433.438文献标识码:A:1001—5922(2006)02—0049—02压敏胶粘剂是一种只需施加指压就能与被粘物粘合牢固的胶粘剂。它被广泛用于生产胶粘带、压敏型标签、卫生巾以及其他同类型产品。有机硅压敏胶不仅具有压敏胶必需的良好的粘接强度和初粘性,还有出色的耐高温剪切强度、可以接受的探针初粘力和室温折叠剪切性能,对未处理的难粘材料如聚四氟乙烯等有较好的粘接性能。它还具有一定的液体可渗透性和生物惰性,可用于治疗药物与人体皮肤的粘接。1溶剂型有机硅压敏胶目前,大量使用的仍然是溶剂型有机硅压敏胶,典型的-溶剂是甲苯、二甲苯、二氯甲苯、石油醚以及其混合物。关于-溶剂型有机硅压敏胶已有许多专利报道,例如,美国专利-介绍了一种耐高温有机硅压敏胶,它是以芳烃为溶剂,将MQ-树脂(含R3SiOl/2单元和SiO2单元,R为不超过6C的单价烃-基,R中不饱和烯烃为0—0.25%)与羟基或乙烯基为端基的-有机硅氧烷混合,用稀土金属或过渡金属催化剂聚合得到,-该压敏胶具有超强的粘接性和耐高温性。再如DowCorningl3-公司选用高沸点溶剂和增塑剂合成的有机硅压敏胶具-有很好的初粘性和剥离强度,不需要分离硅醇缩合催化剂。-该有机硅压敏胶的性能尽管优异,但要使用大量的溶剂,消-耗大量原料和能源,并造成环境污染。为适应环保要求,有-机硅压敏胶由低固含量向高固含量和无溶剂型发展是必然-的趋势。2高固含量有机硅压敏胶减少胶中挥发性有机化合物(VOC)需要提高溶剂型有机硅压敏胶的固含量。所谓高固含量是指硅酮含量在60%以上,甚至可达到80%一95%,而传统的固含量为40%一50%。高固含量有机硅压敏胶主要由主体树脂(烷烯基聚二有机硅氧烷和羟基聚二有机硅氧烷)、增粘树脂(含Si—H键的MQ硅树脂)、交联剂和硅氧加成催化剂组成。选用合适的引发剂和催化剂,高固含量有机硅压敏胶在110℃或更低-的温度能有效固化。法国专利介绍了一种单组分硅橡胶-压敏胶粘剂,该压敏胶粘剂含有Pt交联催化剂,用加聚反应-进行交联。另外,黑龙江石油化学研究院以硅酸钠、二甲基-氯硅烷、异丙醇为原料合成出MQ树脂,再在催化剂和交联-剂的存在下与硅橡胶作用合成出有机硅压敏胶粘剂,测试结-果表明,压敏胶的初粘性和持粘性均较好。在有机硅压敏胶的各组分中,对产品的黏度起决定作用的是高分子质量的硅橡胶。若要提高固含量,必须使用低黏-度的硅橡胶,即使用低分子质量的硅橡胶,但会降低压敏胶-的性能,甚至失去压敏性。现在一般采用黏度相对较低的乙-烯基聚二甲基硅氧烷和低黏度的氢基硅氧烷代替原来的高-黏度硅橡胶,与MQ树脂构成加成型固化的有机硅压敏胶,-既提高了固含量,又具有较好的粘接性能。欧洲专利报道了固含量达95%的多组分有机硅压敏-胶,其中MQ硅树脂不含链烯基,而是含有i%一4%的si—H-基,并且选用多官能团的有机硅氧烷作为交联剂,如1,3,5,-7一四乙烯基.四甲基一环四硅氧烷。美国专利⋯也报道了一种-硅酮压敏胶粘剂,其特点是初粘力和搭接剪切强度都较高,-其组成是(质量份):(a)65—75份含硅醇官能团的硅酮树-脂,其M单元与Q单元之比为i.1:1,M为R3SiO一,而Q为-一OSi(R,)0一;(b)25:35份具有硅醇基团的聚二有机硅氧-烷;(c)0.5—40份结构为SiR的多烷氧基硅烷交联剂。高-固含量胶粘剂体系的显著优点在于只需少量或无需溶剂稀-释,调配方便,生产设备简单,可在传统的低固含量胶粘剂涂-布机上涂布和固化。3无溶剂型有机硅压敏胶Vengrovious用喷雾干燥法制备了一种具有良好分散性-的粒度直径为10nm一200m的MQ树脂,它能够直接分散-到液体硅橡胶中形成透明稳定的液体,从而制得一种无溶剂-的加成型有机硅压敏胶。另一专利将MQ树脂溶液预先和含乙烯基或H基团的有-机硅氧烷液体混合,然后蒸出溶剂得到无溶剂的中间体,再与其他...

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