文章编号：1674-2869(2011)07-0014-03点击化学反应原位制备海藻酸钠水凝胶张泉，鄢国*,程巳雪I（1.武汉工程大学材料科学与工程学院，湖北武汉430074；2.式汉大学化学与分子科学学院生物医用高分子材料教育部重点实验室•湖北武汉430072）摘要：合成了叠氮基和烘基海漢酸钠，并利用亚铜离子催化的聲氮基与焕基之间的环加成点击化学反应制备了海漢酸钠水凝胶.用FT-IR对水凝胶的结构进行了表征•扫描电镜和溶胀行为的研究表明通过点击化学制备的海藻酸钠水凝胶具有较大的孔径和pH敏感性，是潜在的生物医用材料.与其它通过化学交联制备海漢酸钠水駐胶的方法相比，本方法制备条件温和、快捷方便.关镇词：点击化学；海藻酸钠；水凝胶；溶胀；生物材料中图分类号：O636.1文献标识码：Adoi：10.3969/j.issn.16742869.2011.07.0040引言海藻酸钠（alginate）是一种天燃多糖具有很好的生物相容性，被广泛用于食吕和医用领域•海漠酸是由古洛糖醛酸（G单元）和甘露糖醛酸（M单元）两种结构单元组成的线性嵌段共聚物，其中G单元可以与钙、铜、锌等二价离子螯合，在温和的条件下迅速形成水凝胶•由于形成的水凝胶无毒无害，被广泛应用于药物载体、组织工程支架、细胞微胶囊化等领域=0但是离子交联的海藻酸钠水凝胶放置一段时间后机械强度会逐渐下降，这可能是因为交联的离子会扩散到周围的溶液中，从而使水凝胶的交联密度下降.用双功能团的交联剂共价交联海藻酸钠可以得到更为稳定海藻酸钠水凝胶°】.例如先用高碘酸钠氧化海藻戯钠•然后用己二酸二酰脐交联，可得到机械强度较高的水凝胶⑷•但是用普通化学交联需要在较苛刻的条件下反应，并可能引入有害的催化剂，降低海藻酸钠水凝胶的生物相容性.点击化学是一类选择性高、反应速率快、产率高的化学反应•由于它反应条件温和，基本没有副产物，已经广泛用于药物开发和生物医用高分子材料的制备•用点击化学制备的高分子材料具有较好的强度和生物相容性•有研究报道，细胞可以在用“点击”化学制备的透明质酸水凝胶内生长⑻•本研究合成了賽氮化和烘基化的海藻酸钠，再利用叠氮基和烘基之间的环加成点击化学反应制备海漢酸钠水凝胶，该水凝胶具有较大的孔径和刃！敏感性.1实验部分1.1试剂与仪器海藻酸钠（Ms=2・85X10$）购自国药集团，丙怏胺购自Sigma,乙醇胺使用前减压蒸tS.N■轻基琥珀酰亚胺（NHS）购自国药集团，1Y3-二甲氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺盐酸盐（EDC•HC1）购自上海宝曼生物试剂有限公司，2YN-吗咻代）乙磺酸（MES）缓冲盐购自Amresco・其它试剂均为国产分析纯试剂.1.2海籍酸钠水凝胶的制备1.2.1楡氮展和块展海藻酸钠的合成往10匸将30.5g40%漠化氢缓慢滴加到6.1g乙醇胺中，滴加完成后10€反应1h,继续滴加30.5g40%漠化氢之后，加入35mb-甲苯，升温回流，同时用分水器分水，减斥蒸二甲苯，冷却，再用丙酮洗涤二次，得产物2■漠代乙胺漠酸盐17・28g,收率84.3%・将3.9g叠氮化钠溶于20mL蒸tg水中•再加A4.1g2-漠代乙胺澳酸盐，在75"C反应21h后，冷却到09•加入20mb乙醴和4g氢氧化钾■分离有机相，水相用100mL乙醛萃取3次，合并有机相，用无水硫酸襄干燥过夜后，过滤•旋蒸去除乙醛得产物2■叠氮乙胺0.8383g,收率48.7%.将0.515g海藻酸钠溶于25mLMES缓冲液中（50mM,pH=4）・加入0.288g.EDC・HC1收稿日期：2011-05-07作者简介：张桥（1980男，湖北武汉人，讲师，博士•研究方向，生物医用材料.指导老师：程巳鸳•教授，博士研究生导师•研究方向：生物医用材料・*通信联系人和0.173gNHS,活化海藻酸钠上竣基•再加入346PL2-叠氮乙胺或166ML丙焕胺室温反应24h后，用透析袋(截留分子量8000〜12000)透析5止最后将溶液冻干得到叠氮基海藻酸钠(Alg-N)和烘基海藻酸钠(Alg-C).1.2.2海藻酸钠水凝胶的制备称取60mgAlg-Nft60mgAlg-C溶于2.4mL蒸t3水•再加入1mLl%(w/v)的氯化亚铜溶液•剧烈搅拌，几分钟后即可到稳定的海藻酸钠水凝胶Alg-GeL水凝胶用10mM的EDTA溶液透析12h,再用蒸憎水透析24h.1.3海藩酸钠水凝胶的表征将干燥的海藻酸钠、叠氮基海藻酸钠、烘基海藻酸钠和海藻酸钠水凝胶磨碎后•用KBJ•压片•由PerkinsElmer2红外分光光度计测定其红外光谱图...