D第23卷第3期2003年9月林产化学与工业ChemistryandIndustryofForestProductsVol.23No.3Sept.2003Ξ香茅醇的合成研究进展RANXG冉学光1,江焕峰13,朱新海1,陈伟强2(1.中国科学院广州化学研究所,广东广州510650;2.广西梧州松脂股份有限公司,广西梧州543000)摘要:香茅醇是广谱的香料原料,对香茅醇的研究具有很大的经济价值。天然的香茅醇存在于70多种精油中,合成的香茅醇主要通过天然产物为原料的半合成法、利用石化产品为原料的全合成法得到。本文对这些方法予以较全面介绍,并重点介绍以二氢月桂烯为原料的几种合成方法。同时对各类方法的优缺点及生产工艺加以评述。关键词:天然产物;二氢月桂烯;香茅醇:TQ351.47文献标识码:A:0253-2417(2003)03-0097-05PROGRESSONSYNTHESISOFCITRONELLOLRANXue2guang1,JIANGHuan2feng1,ZHUXin2hai1,CHENWei2qiang2(1.GuangzhouInstituteofChemistry,ChineseAcademyofSciences,Guangzhou510650,China;2.WuzhouPineGumChemicalsLtd.,Wuzhou543000,China)Abstract:Citronellolisacommonperfumematerial,andresearchofcitronellolisofgreateconomicvalue.Citronelloloccursinmorethan70essentialoilsinnature.Syntheticmethodsofcitronellol,includingsemi2synthesisfromnaturalproductsandtotal2synthesisfromfossilresources,areintroducedinclusively.DescriptionsonmethodsforsynthesizingcitronellolfromDHMarefocussedindetail.Advantagesandshortcomingsofdifferentmethodsandtheirproductiontechnologyarealsodescribed.Keywords:naturalproducts;dihydromyrcene;citronellol香茅醇(citronellol),化学名称:3,72二甲基262辛烯212醇。无色液体,相对密度0.86,沸点225℃,闪点102℃,n201.4560,溶于乙醇,微溶于水,不溶于甘油。由于它的不对称性,香茅醇存在d2和l2两个旋光异构体。天然香茅醇主要存在于蔷薇科植物中。据报道香茅醇存在于70多种天然精油和波旁蔷薇(Rosaborbonica)油中,保加利亚玫瑰油含香茅醇50%以上,高加索的香叶油里发现香茅醇约75%,东非的香叶油含d2香茅醇80%以上[1]。天然香茅醇多是旋光性的。香茅醇是一种重要的香料原料,具有甜的花香气味,类似于玫瑰花的气味,常用于玫瑰香、柑桔香的香精和许多含香茅醇酯类的香精,并可以用作制造羟基二氢香茅醇、羟基二氢香茅醛的原料。香茅醇也可用于食用香料,如软饮料、烘烤食品、香糖、果冻及布丁[2]。Ξ收稿日期:2002-09-16基金项目:国家自然科学基金资助项目(20172053)作者简介:冉学光(1975-),男(土家族),重庆彭水人,硕士研究生,主要从事天然产物的化学转化研究。3通讯联系人香茅醇是大宗香原料之一,其需求量越来越大,故香茅醇的合成具有很大的经济价值。本文对香茅醇的合成进行较为全面的综述,特别是以二氢月桂烯为原料的合成法给予重点介绍。1以天然产物为原料通过氢化法合成1.1以香叶醇为原料合成香茅醇香叶醇在以镍或钴为骨架,在载有氧化铬或浮石上的镍的存在下催化加氢可以制得香茅醇,或者在钯催化下,经选择性加氢制得[3],见右上式。由于—OH的影响,催化加氢主要发生在距离—OH较近的双键上,故选择性好,产率可达到90%。该法主要用较贵金属作催化剂,羟基中的活泼氢易影响催化剂的性能,因此催化剂的用量稍大。其优点是用此法只有一步就可以得到香茅醇,同时所得产品质量好、香味纯,并且香叶醇容易从天然物质加工得到,所以该法的经济效益比较明显。1.2以香茅醛为原料合成香茅醇香茅醛采用Meerwein2Ponndorf或Meerwein2Schmidt反应还原可以合成香茅醇或在骨架镍和骨架钴及硅酸镍的存在下氢化香茅醛得到香茅醇[4～5],见右式。醛基与碳碳双键在不同催化剂下,反应性差别很大。因此只要催化剂适当,选择性氢化能够得到高产率的香茅醇。香茅醛可以直接从精油中精馏得到,这种方法得到的主要是消旋化合物。该法中只需将醛基还原为醇,工艺流程简单、催化剂选择面较广,因此很容易实现工业化。如广州白花香料厂已经采用这种方法生产香茅醇,经济效益较好。1.3以柠檬醛为原料合成香茅醇在骨架钴、铜铬为催化剂,低级脂肪醇作溶剂的条件下氢化柠檬醛可以得到香茅醇[6\〗,见右式。由于醛基与双键共轭,两个碳碳双...