文章编号：1005-3360（2007）04-0070-02凝胶色谱法测定高聚物的平均分子量及分子量分布DeterminationoftheAverageMolecularWeightandMolecularWeightDistributionofHighPolymerthroughGelChromatography摘要:介绍了用凝胶色谱法测定高聚物的平均分子量及分子量分布。Abstract:Itintroducedthegelchromatographytodeterminetheaveragemolecularweightandmolecularweightdistributionofhighpolymer.关键词:凝胶色谱法;平均分子量;分子量分布中图分类号:TQ317.5文献标识码:BKeywords:Gelchromatography;Averagemolecularweight;Molecularweightdistribution高聚物的分子量及其分布是高聚物最基本的参数之一。高聚物的许多性质是与分子量有关的。例如冲击强度、模量、拉伸强度、耐热、耐腐蚀性都与高聚物的分子量和分子量分布有关。高聚物相对分子质量的测定方法很多，除化学法（端基分析法），还有热力学法、动力学法、光学法、凝胶色谱法。凝胶色谱法是利用聚合物溶液通过填充有特种多孔性填料的柱子，在柱子上按照分子尺寸大小进行分离并自动检测其浓度的方法。凝胶色谱(GPC)自60年代问世以来，发展异常迅速。迄今为止，在高聚物平均分子量及分子量分布的测定方法中，GPC是最为成功的方法之一。就方法本身而言，GPC测定高聚物的分子量及分子量分布，常用的是一种相对的测定方法，因此，在用GPC测定高聚物时，首先要解决的问题是建立一条适中的标准曲线，然后进行样品分析。示差检测器；CO—1560型柱温箱；JordigelDVB凝胶色谱柱（250mmx10mm）；天平FA2004（精度：0.1mg）。1.2原料及试剂标准聚苯乙烯（PS）（P—483000，P—96000，P—30300，P—10050，P—1940），英国PolymerLaboratoriesLtd；四氢呋喃（色谱级），美国天地公司。1.3实验方法1.3.1标准液的选取与配置首先是选取分子量相差较大的一组PS标准品（P—483000，P—96000，P—30300，P—10050，P—1940），分别称取一定质量，混1实验部分1.1仪器及设备JASCO1500型高效液相色谱仪；RI—1530型1.3.2标准曲线的生成采用凝胶色谱柱在高效液相色谱仪上进行分离，用示差检测器检测，再用25ml收稿日期：2007-1-270白颖1，李建伟2BaiYing1,LiJianwei2-1.大连实德集团技术部,辽宁大连1160312.大连绿源新化学有限公司,辽宁大连116051-1.DepartmentofTechnology,DalianShideGroup,Dalian116031,China2.DalianLuyuanNewChemicalLtd.,Co.,Dalian116051,China凝胶色谱法测定高聚物的平均分子量及分子量分布.indd32007-3-913:01:37凝胶色谱法测定高聚物的平均分子量及分子量分布2007年4月第35卷第4期（总第180期）取配好的标准溶液注入示差检测器。数据处理为JASCOBORWIN-GPC工作站。色谱条件为：柱温，25℃（自动柱温控制系统）；柱压，31MPa（PU—1580型恒压泵）；进样器（美国Hamilton）25µl；进样量，20µl；流动相，四氢呋喃；流速，1.0ml/min；洗脱时间，60min。得到5种不同分子量PS标准品的凝胶色谱图，见图1。0.05%~0.3%的试液，用0.45um的有机系微孔滤膜过滤后，再进行GPC分析。同一操作人员进样两次，测定其分子量及分子量分布，见表1(PS3为其2结果与讨论2.1重复性考察对于数均分子量同一操作人员两次测定值之差，不应超过式（1）的数值rm：rm=0.10Mn平均（1）式中：Mn平均数均分子量的平均值。对于多分散系数同一操作者两次测定值之差，不应超过式（2）的数值rD：rD=0.06D（2）式中：D多分散系数测定值的平均值。rm=0.10×（72645+71965）/2=7231图15种不同分子量聚苯乙烯标准品的凝胶色谱图Fig.1ThegelchromatogramoffivepolystyreneswithdifferentmolecularweightΔMn（室内）=M-M=72645-71965=680n2n1rD=0.06×(1.032+1.041)/2=0.062ΔD（室内）=D2-D1=1.041-1.032=0.009对于样品PS，同一操作者两次数均分子量测定值之差ΔMn小于rm；多分散系数之差ΔD小于rD，实验的重复性很好。经过处理得到校准曲线，见图2。2.2再现性考察对于数均分子量，两个实验室各测一次的结果之差，不应超过式（3）的数值RMn：RMn=0.25Mn平均（3）式中：Mn平均数均分子量测定值的平均值。对于多分散系数，两个实验室提出的结果之差，不应超过式（...