秦海丰包华影贾海顺刘远霞（北京师范大学化学系北京100875）摘要综述了多氯联苯在极性和非极性的有机溶剂以及水中辐射降解的研究。多氯联苯的辐射降解主要是通过电子俘获实现的，无论辐射源是γ射线还是通过加速器产生的电子束，大多数反应表现为一级或准一级的反应。最终产物主要是联苯和无机氯化物。其次，多氯联苯也会通过和溶剂形成加合物并发生降解脱氯。含氯原子数较多的以及非邻位取代的多氯联苯比较容易发生辐射降解。关键词多氯联苯，辐射降解O625.13多氯联苯（Polychlorinatedbiphenyls，PCBs）是一大类联苯苯环上氢原子部分或全部被氯原子取代所形成的含氯化合物的统称。商业用的多氯联苯多是几种同系物的混合物，按照混合物中含氯的百分数来命名，通过用Aroclor12来表示，最后两位数字代表了含氯的百分数。一般的多氯联苯产品都用Aroclor来命名并且都有美国化学文摘（CAS）登记号。Ballschmitter等[1]根据同系物分子上取代的氯原子数目和位置的不同，将209种多氯联苯的同系物进行了编号，如2，6－二氯联苯编号为PCB10。这种编号已经被国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）采纳。多氯联苯具有很多优良特性，如物理性质非常稳定，蒸汽压低、不易燃烧、热容量大、导电率低、介电常数高、绝缘性好，曾被大量生产并被广泛应用于许多行业中，如作为变压器和电容器的绝缘液体、增塑剂、热传递介质、无碳复印纸的制作材料剂等。多氯联苯化学性质极其稳定，难以发生降解，因而能够长时间存在于水、土壤等环境介质中。多氯联苯具有强烈的“致畸、致癌、致突变”作用，它可以通过与人体皮肤接触、呼吸及肠胃系统等途径进入人体并在脂肪组织中富集，直接危害人类健康。虽然世界各国已经先后停止生产多氯联苯，但据统计[2]，从1929年多氯联苯的开始生产到1977年美国全面禁止的近50年时间里,全世界生产了大约150万t的多氯联苯，其中20％－30％已进入环境中。更为严重的是最大量存在多氯联苯的变压器和电容器，至今仍然在使用。由于其危害性，多氯——————————————高等学校博士学科点专项科研基金（20030027008）资助联苯已成为国际上规定的优先控制的12种持久性有机污染物（POPs）中的一种，我国国家环保总局也将它列为优先监测的污染物之一，各国纷纷研究从环境中清除多氯联苯的有效方法。用60Coγ射线和电子束为辐射源的辐射方法已经成功用于许多有毒化学品和化工生产的副产物的降解上[3]。研究证明，辐射法也能有效地清除含氯有机化合物[4]。国外较早就进行了多氯联苯的辐射降解研究，我国何永克等[5]研究了水溶液中五氯苯酚的γ辐射降解，但对于多氯联苯的辐射降解，国内却很少有所涉及。本工作主要综述了国外对多氯联苯的辐射降解的研究。1有机溶剂中多氯联苯的辐射降解研究传统的多氯联苯清除方法是高温焚烧。这种方法费用大，而且当焚烧温度低时会产生二恶英和苯并呋喃等毒性更大的化合物[6]。Rod等[7]通过研究认为，与高温焚烧不同，多氯联苯辐射降解时发生的是还原而不是氧化的过程。同时，辐射降解法还具有下述优点[7]：首先，它最小限度的减少了有毒气体和颗粒物的排放；其次，溶液中的多氯联苯被辐射降解后，大量的有机溶剂可以回收再利用；更重要的是辐射降解后的多氯联苯浓度完全可以达到环境排放的要求。因此，辐射降解是处理多氯联苯的一种很有潜力的方法。1.1极性有机溶剂中多氯联苯的辐射降解多氯联苯以多种相态存在于环境中。在水或者有机溶剂中，它都可以发生辐射降解而脱去氯[8]。第一作者：秦海丰，男，1971年8月出生，北京师范大学化学系在读博士研究生，主要从事难降解有机物的辐射降解研究通讯联系人：包华影收稿日期：初稿2004-04-19，修回2004-05-20262辐射研究与辐射工艺学报第22卷1972年，Sawai等[9]研究了多氯联苯在有机极性溶剂异丙醇中的γ辐射降解反应。他们认为，不像农药DDT，多氯联苯在中性异丙醇中不能进行链式脱氯，辐射降解效率低，没有实际应用价值，但在碱性溶液中多氯联苯的辐射降解效率却很高。随后，他们研究了多氯联苯在含有氢氧化钾的碱性异丙醇溶液中的γ辐射降解[10]，并认为辐射降解反应的发生是由于从丙酮阴离子自...