纳米二氧化硅复合磷餌酸催化合成琥珀酸二丁酯詹嘉玺张福描（许昌学院化学化工学院，中国许昌4610（）0）摘要：采用纳米二氧化硅复合磷钙酸为催化剂，琥珀酸酊和正丁醇为原料，以环己烷为带水剂，合成琥珀酸二丁酯。实验表明纳米二氧化硅复合磷轲酸是催化合成琥旳酸二丁酯的良好的催化剂,酯化率可达95.2%o关键词：纳米二氧化硅复合磷磚酸;琥珀酸二丁酯;催化合成［图书分类号］TQ655［文献标识码］AcatalyticsyntesoftwobutylsuccinatebynanometersilicacompositephosphotungsticacidZHAN激a-xiZHANGFu-juan（CollegeofchemistryandchemicalEngineeringXuchangUniversity.Xuchang,China461000）Abstract:Byusingnanometersilicacompositephosphotungsticacidascatalyst,succinicanhydrideandbutylalcoholasrawmaterials,usingcyclohexaneaswater-carryingagent,synthesisoftwobutylsuccinate.Experimentalresultsshowthatnanometersilicacompositephosphotungsticacidcatalyticsynthesisoftwobutylsuccinateisagoodcatalyst,esterificationrateofupto95.2%.Keyword:nanometercompositephosphotungsticacid;twobutylsuccinate;catalyticsyntes琥珀酸二丁酯，无色液体，具有淡阳舒适的葡萄香气，主耍用于驱虫剂和有机合成药物。目前工业生产采用浓硫酸为催化剂制备酯的方法制备琥珀酸二丁酯，由于硫酸强氧化性和强酸性导致设备的腐蚀严重，fl•副反应多，后处理复朵。并R产率低，而复合杂多酸催化剂具有快速、低温、高效的平均催化剂的特性⑴习，故此复合杂多酸催化剂成为现在催化合成的首选，本文采川溶胶■凝胶法制备纳米二氧化硅复合杂多酸，并以此为催化剂，琥珀酸肝和正丁醇为原料，坏己烷为带水剂，催化合成號珀酸二丁酯。1材料与方法1.1试剂和仪器FTS-2100型红外光谱仪（美国Bio-Rad公司），2WAJ-型阿贝尔折光仪（上海光学仪器产），CL・2世电热套（郑州长城科工贸有限公司）；DW-1型无级恒速加热搅拌器（河南省英峪予华仪器厂）；琥珀酸肝、正丁醇、环己烷、苯、甲苯、正丁醇、磷钩酸、氢氧化钾等均为分析纯硅酸乙酯为化学纯，催化剂自制。1.2纳米复合杂多酸催化剂的制备首先利用乙瞇翠取法HOoPWx/SQ，采用溶胶-凝胶法制备纳米型H3O4（）PW|2/SiO2。按比例硅酸乙酯:丁醇：蒸谓水：H3O40PW12=10:5:4:3.5的比例，将原料投入四颈瓶中,在一定的温度F回流搅拌1.5h,使硅酸乙酯水解生成透明溶胶，将溶胶转入PE模具中，一定温度下恒温水浴使其变成透明凝胶，在一定温度下烘干，研磨，即可得到纳米型催化剂H3O40PW|2/SiO2（纳米粒子的直径为50nm左右）。⑶1.3琥珀酸二丁酯的催化合成在装有球型冷凝管、温度计和分水器的四颈瓶中，加入一定比例的琥珀酸酹、正丁醇、带水剂和纳米复合朵多酸催化剂，然后启动搅拌器，用电热套加热，加热回流至一定的时间,静置冷却到室温倾出洗液，然后洗涤（先用饱和的碳酸氢钠示用饱和的食盐水洗）、干燥、抽滤，将粗产品进行减压蒸簡收集118-120°C/0.8kPa®分（温度计未校准）。得到无色澄清有淡葡萄香味的液体琥珀酸二丁酯，测量其折光率。用氢氧化钾滴定前后的反应液（用作者简介：詹嘉玺（1992-）,男，浙江平阳人，研究方向：催化合成作者简介：张福扪（1955-）,男，河南鄢陵人，教授，主要从事应用化学及催化合成研究滴管取0・5mL）计算酯化率，酯化率公式为：酯化率二（1-反应前消耗碱的体积/反应后消耗碱的体积）xlOO2.结果与讨论2.1反应时间对酯化率的影响实验采用0.05mol琥珀酸肝、0.3mol正丁醇、10mL带水剂环己烷，5%的催化剂（占酸酊•和醇的总质量比），改变反应的时间，实验结果见表1。表1反应时间对酯化率的影响反应时间（h）22.533.54酯化率（％）73.081.186.573.773.0由上表可以得出，反应时间增加的同时酯化率在提高。当反应时间达到3h时候酯化率最高，时间高于3h酯化率不再提高还略有降低。实验确定3h为较佳时间。2.2酸酊与醇物质比对酯化率的影响实验用0.05mol琥珀酸酊、10mL带水剂、反应时间3h、催化剂用虽为5%,调节酸酊与醇的物质的量Z比，实验结果见表2。表2酸酹与醇的物质的量比对酯化率的影响n酸阡：n正丁醇1:41:51:61:7酯化率（...