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云阅读小说云阅读小说篇一第3章环烃第3章环烃3.1根本要求●掌管脂环烃布局与命名、环烃的构象、理化性质。●掌管芳香烃布局与命名、理化性质及其回响机理等。●非苯芳香烃的判断标准。●掌管萘、蒽、菲的布局。3.2根本学识点3.2.1环烃的布局与分类脂环烃:环丙烷、环己烷环烃芳香烃非苯型芳香烃:环丙烯阳离子、环戊二烯阴离子苯型芳香烃:苯、甲苯3.2.2脂环烃的命名单环脂环烃的命名与烷烃好像,只是在同数碳原子的链状烷烃的名称前加“环”字。英文命名那么加词头cyclo,环碳原子的编号,应使环上取代基的位次最小。例如:环丙烷环丁烷环己烷环庚烷cyclopropanecyclobutanecyclohexanecycloheptane双环螺脂环烃的命名是在成环碳原子总数的烷烃名称前加上“螺”字。螺环的编号是从螺原子的邻位碳开头,由小环经螺原子至大环,并使环上取代基的位次最小。将连接在螺原子上的两个环的碳原子数,按由少到多的次序写在方括号中,数字之间用下角圆点隔开,标在“螺”字与烷烃名之间。例如:螺[3.4]辛烷spiro[3.4]octane命名双桥脂环烃时,以碳环数“二环”为词头。然后在方括号内按桥路所含碳原子的数目由多到少的次序列出,数字之间用下角圆点隔开。方括号后写出分子中全部碳原子总数的烷烃名称。编号的依次是从一个桥头开头,沿最长桥路到其次桥头,再沿次长桥路回到第一桥头,结果给最短桥路编号,并使取代基位次最小例如:1-甲基二环[4.1.0]庚烷二环[2.2.2]辛烷1-methylbicyclo[4.1.0]heptanebicyclo[2.2.2]octane由于环阻碍了C-C键的自由旋转,多元取代环烷烃可产生顺反异构现象,其异构体的命名分别用“顺”、“反”表示。如:3.2.3苯的布局苯分子具有平面布局,六个碳原子均为sp2杂化,处于同一平面,形成闭合的共轭体系,π电子数为6,符合4n+2规律,全部6个π电子数都处于成键轨道上,电子云高度平均化,苯环分外稳定。3.2.4单环芳香烃的异构现象及命名苯的一取代物不存在异构体。命名时以苯为母体,烷基作为取代基,将取代基名称放在“苯”之前;苯的二烷基取代物存在三种异构体命名时可用邻(o-)、间(m-)、对(p-)表示取代基的相对位置或用阿拉伯数字1,2–、1,3–、1,4–说明取代基的位置。3.2.5脂环烃的构象1.环己烷的构象(1)椅式构象和船式构象若环已烷分子中碳原子在同一平面上,其C—C键角为120°,存在较大的角张力。实际上分子自动折曲而形成非平面的构象,在一系列构象的动态平衡中,椅式构象(chairconformation)和船式构象(boatconformation)是两种典型的构象,在室温下,99.9%的环己烷分子是以椅式构象存在。椅式构象船式构象在常温下,由于分子的热运动可使船式和椅式两种构象彼此转变,因此不能拆分环己烷的船式或椅式中的某一种构象异构体。(2)竖键和横键在椅式环己烷分子中有12条C—H键,它们可分为两组:垂直于C1、C3、C5(或C2、C4、C6)碳原子所组成平面的6条C—H键,称为竖键,用a键(axialbond)表示。3条竖键相间分布于环平面之上;另外3条竖键那么相间分布于环平面之下。其余6条C—H键与垂直于环平面的对称轴成109.5°的夹角,大致与环平面平行,称为横键,用e键(equatorialbond)表示。环上的每个碳原子都有1条a键和1条e键。椅式环己烷通过环内C—C键的转动,可从一种椅式构象转变为另一种椅式构象。这种椅式构象的翻环作用,使原来环上的a键全部变为e键,而原来的e键那么全部变为a键,但键在环上方或环下方的空间取向不变。椅式环己烷a键和e键的互变椅式环己烷构象式之间的转化,需要46kJ·mol-1的能量,虽稍高于船式与椅式构象转换的能垒,但仍可在常温下急速地举行,形成动态平衡体系。在多取代的脂环烃化合物中,其稳定性有以下规律:a:在e键上取代基越多越稳定;b:较大的取代基在e键上稳定;2.十氢萘的构象十氢萘(decahydronaphthalene)相当于两个环己烷通过1条公用边稠合而成的桥环化合物,其名为二环[4,4,0]癸烷。十氢萘有两种异构体,公用碳(C1、C6)上的2个H位于萘环平面同侧的称为顺式十氢萘,位于萘环异侧的称为反十氢萘。事实证明,顺反十氢萘都是有稳定性较高的两个椅式环己烷稠合而成,所以两种十氢萘构象的稳定性...

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