三七炮制品化学成分探究［摘要］为了研究三七炮制品的化学成分，采用大孔吸附树脂柱色谱、硅胶柱色谱、RP-C18柱色谱、制备HPLC等分离纯化方法，从三七炮制品的70%乙醇提取物中分离得到23个单体化合物。应用理化测定和波谱(MS,NMR)分析等方法鉴定各化合物的结构，其分别鉴定为67-0-乙酰人参皂昔Rhl(1),人参皂昔Rk3(2),人参皂昔Rh4(3),20S-人参皂昔Rg3(4),人参皂昔Rkl(5),20R-人参皂昔Rg3(6),人参皂昔Rg5(7),人参皂昔F2(8),20S-人参皂昔Rhl(9),20R-人参皂昔Rhl(10),绞股蓝皂昔XVD(11),三七皂昔Fa(12),人参皂昔Ra3(13),人参皂昔Rgl(14),人参皂昔Re(15),三七皂昔R2(16),20R-人参皂昔Rg2(17),三七皂昔R1(18),人参皂昔Rd(19),人参皂昔Rbl(20),三七皂昔D(21),三七皂昔R4(22)和人参皂昔Rb2(23)O化合物1为首次从三七中分离得到，化合物4,6,8和11为首次从三七炮制品中分离得到。根据三七炮制前后样品的指纹图谱分析比对，推测了在炮制过程中三七中人参三醇类和人参二醇类化合物可能的变化途径。结果显示，三七中的三菇皂昔主要发生了糖基水解反应和脱水反应。［关键词］三七；炮制；结构鉴定；变化途径［收稿日期］2013-07-23［通信作者］马百平，Tel/Fax：(010)66930265,Email：mabaiping@sina.com三七(NotoginsengRadixetRhizoma)来源于五加科植物三七Panaxnotoginseng(Burk.).F.H.Chen的干燥根及根茎，为临床常用贵重中药材。临床上有生三七、熟三七2种饮片规格。生三七具有散瘀止血，消肿定痛功效，主要用于咯血，吐血，便血，崩漏，外伤出血，胸腹刺疼，跌扑肿痛。熟三七长于滋补，三七经过炮制可以缓和三七的止血特性，增强三七补血、补气的疗效。在数百年的临床应用中，三七均有“生消熟补”之说［1］。为了明确炮制前后三七化学成分变化情况，阐明三七的药效成分变化和探讨三七的炮制机制，笔者选择以炮制后三七药材为原料，即三七炮制品，通过大孔吸附树脂柱、硅胶柱、RP-C18柱色谱及制备HPLC等分离纯化方法，对三七炮制品的70%乙醇提取物进行系统的化学成分研究，分离得到23个单体化合物。应用理化测定和波谱(MS,NMR)分析等方法鉴定了各个化合物的结构。通过炮制前后指纹图谱比对，明确了三七炮制品中新产生的皂昔主要有：6’-0-乙酰人参皂昔Rhl(1),人参皂昔Rk3(2),人参皂昔Rh4(3),20S-人参皂昔Rg3(4),人参皂昔Rkl(5),20R-人参皂昔Rg3(6)和人参皂昔Rg5(7)；明显增加的皂昔主要有：人参皂昔F2(8),20S-人参皂昔Rhl(9),20R-人参皂昔Rhl(10),绞股蓝皂昔XVII(11),三七皂昔R2(16),20R-人参皂Rg2(17)和人参皂昔Rd(19)；明显减少的皂昔主要有：人参皂昔Rgl(14),人参皂昔Re(15),三七皂昔R1(18)和人参皂昔Rbl(20)。以上结果提示，三七经过炮制后，其中的活性成分三菇皂昔主要发生了糖基水解反应和脱水反应。1材料高效液相色谱仪为Waters2695AllianceSeparationsModule,EmpowerPro工作站(WatersCorporation,USA)；ESI-QTOF-MS质谱仪为WatersSYNAPTMS(WatersCorporation,USA)；超导核磁共振仪为VarianUnitylNOVA600超导核磁共振谱仪(PaloAltoCorporation,USA)。大孔吸附树脂为SP825(MitsubishiChemical,Japan)；开放C18柱色谱填料为0DS-AC120,50um,YMC,Japan)；SephadexLH-20(YMC,Japan)；Vens订XBPC18(4.6mmX250mm,5um)(AgelaTechnologies)；HanbonLichrospher(4.6mmX250mm,5um)(HanbonTechnologiesCo.td)；薄层色谱用硅胶板GF254(青岛海洋化工厂)；柱色谱硅胶用硅胶H(青岛海洋化工厂)；分析纯试剂甲醇、乙醇、乙睛、氯仿、正丁醇等有机溶剂(北京化学试剂厂)；所用色谱纯试剂甲醇、乙惰(美国Fisher公司)。三七药材2009年12月采购于河北安国药材市场，经天津中医药大学李天翔副教授鉴定为五加科植物三七P.notoginseng的干燥根及根茎。三七药材经炮制后得到三七炮制品。[19]YooIIII,ParkJH,Cyclooxygenaseinhibitoryactivityofginsenosidesfromheat-processedginseng[J].FoodChem,2012,133：998._20]MaiTT,MoonJY,SongYW,etal.GinsenosideF2inducesapoptosisaccompaniedbyprotectiveautophagyinbreastcancerstemcells[J]・CancerLett,2012,321：144.[21]YoonJH,ChoiYJ,LeeSG.GinsenosideRhlsuppr...