降低氯醇法环氧丙烷中总醛含量的措施第47卷第6期2011年6月氯碱工业Chlor—AlkaliIndustryVo1.47,No.6Jun.,2011降低氯醇法环氧丙烷中总醛含量的措施王旭忠,李民堂,杨元福(山东滨化东瑞4L_y-有限责任公司,山东滨州256619)[关键词]氯醇法;环氧丙烷;总醛含量[摘要]介绍山东滨化东瑞化工有限责任公司环氧丙烷生产情况,改进皂化系统,脱轻系统部分工艺指标后,环氧丙烷中总醛质量分数由0.005%降至0.0015%,满足用户要求.[]TQ231.1l[文献标志码]A[】1008—133X(2011)06—0027—03MeasurestoreducetotalaldehydecontentinepoxypropaneproducedbychlorohydrinationprocessWANGXuzhong,LIMintang,YANG口(ShandongBinhuaDongruiChemicalIndustryCo.,Ltd.,Binzhou256619,China)Keywords:chlorohydrinationprocess;epoxypropane;totalaldehydecontentAbstract:TheproductionsituationofepoxypropaneinShandongBinhuaDongmiChemicalIndustryCo.,Ltd.wasintroduced.Afterimprovingpartialprocessindexesofsaponificationsystemandthoseoflightcomponentsremovingsystem,themassfractionoftotalaldehydesinepoxypropanereducedfrom0.005%to0.0015%andthusmettherequirementofcustomers.环氧丙烷是丙烯的主要衍生物,仅次于聚丙烯,丙烯腈和羰基醇的第4大丙烯衍生物,用于生产聚氨酯的原料——聚醚,丙二醇,异丙醇胺,丙烯醇等,广泛应用于化工,轻工,医药,食品等领域.山东滨化东瑞化工有限责任公司(以下简称"滨化东瑞")拥有3套氯醇法环氧丙烷装置,生产能力达18万t/a,商品量居全国首位(氯醇法).1工艺简述滨化东瑞环氧丙烷装置采用氯醇法工艺,以丙烯和氯气为主要原料,经氯醇化反应生成氯丙醇,再与VCM装置中的副产物电石渣浆在皂化塔内反应,经减压蒸馏出粗环氧丙烷,然后进人脱轻塔脱除轻组分后进入精馏塔,环氧丙烷自精馏塔顶馏出,重组分自精馏塔塔底进入DCP回收系统.其工艺流程简图如图1所示.2环氧丙烷中总醛含量的控制总醛含量是环氧丙烷品质规格中的重要指标,在环氧丙烷下游产品聚醚的生产过程中,如果总醛含量偏高不仅对其反应有明显的阻聚作用,而且会造成聚醚颜色变深,产生恶臭气味;同时,还会增大聚醚的毒性,降低聚醚下游产品聚氨酯树脂的强度.因此,国家标准GB/T14491--2001严格规定优等品环氧丙烷中总醛质量分数≤O.010%.近几年来,随着环氧丙烷下游产品高等级聚醚的不断发展,用户对环氧丙烷的品质要求进一步提高,主要体现在要求环氧丙烷中总醛质量分数小于0.002%.表1为2010年10月国内企业生产的环氧丙烷品质情况.由表1可知:滨化东瑞生产的环氧丙烷色度,水含量,酸值达到国家标准优等品指标,但总醛含量和环氧乙烷含量高于国家标准优等品指标,严重影响下游产品聚醚的品质.在市场竞争异常激烈的情况下,如果滨化东瑞生产的环氧丙烷品质不能满足用户要求,就存在着被市场淘汰的风险.因此,生产品质更好的环氧丙烷是滨化东瑞非常迫切的任务.[作者简介]王旭忠(1978一),男,工程师,2001年毕业于吉林化工学院化工系,现任山东滨化东瑞化工有限责任公司环氧丙烷车间生产主任.[收稿日期]2011—01—1827氯碱工业20l1年氯气水I压缩丙烯换热器『盾写]I壁曼垩I换热器l厂—换热器工图1氯醇法环氧丙烷工艺流程图Fig.1Productionflowchartofepoxypropanebychlorohydrinationmethod表12010年1O月检测的环氧丙烷品质Table1QualityofepoxypropanetestedinOctoberof20103影响环氧丙烷中总醛含量的因素根据相关文献资料可知¨J:总醛含量主要是环氧丙烷生产中产生的副产物丙醛的含量与原料丙烯中夹带的乙烯氧化生成的乙醛及轻组分含量的总和,其巾丙醛主要产生在皂化反应工序,其反应式为:2cHs—ClH+Ca(.H)z0HClOIl2CH3一CH2一C—H+CaC12+2H20.皂化反应中,在镁离子(皂化剂中含有氧化镁)的作用下氯丙醇与氢氧化钙反应生成丙醛.滨化东瑞使用的皂化剂以电石渣浆为原料,镁离子含量较高,故副反应生成的丙醛较多,为此滨化东瑞对环氧丙烷中总醛含越较高的情况进行分析验证.(1)皂化剂由电石渣浆更换为石灰乳溶液.试验发现,用石灰乳溶液作为皂化剂后生产的环氧丙烷总醛含精明显降低(总醛质量分数由0.005%左右降低到0.002%).但是,分析实际生产中控数据...