第29卷第1期2000年3月广西化工Vol129No11Mar.2000GuangxiChemicalIndustryΞ气相色谱法测定吗啉的含量黄宪升(辽阳石油化工高等专科学校,辽宁辽阳111003)摘要:应用气相色谱法,采用FID检测器,以5%SE-30和5%PEG-20M有机混合固定液涂渍ChromosorbWNAW0.28～0.19mm白色担体制备填充色谱柱,对吗啉生产车间的反应混合物进行了分析。该法定量准确,吗啉的回收率为95.27%～100.65%,相对标准偏差为0.64%。关键词:气相色谱法;吗啉;测定:O657.71文献标识码:B:100320840(2000)0120046203吗啉是精细化学的重要中间体,在化工生产中占有重要位置,其中60%用作橡胶助剂(加硫促进剂,抗氧剂)的原料,医药方面用于合成病毒灵、布洛芬、咳必定等多种重要药物。此外,吗啉还用作防锈剂、清罐剂、中和剂、表面活性剂等1。吗啉的传统工业生产方法是以二乙醇胺为原料经硫酸脱水环化而成。目前,二甘醇和氨催化环化合成吗啉是国内外的主要生产方式。对生产中的反应混合物进行分析监测是控制生产的重要环节。关于吗啉样品的分析,国外有测定锅炉水中微量吗啉的报道2,而国内未见报道。由于吗啉及其反应混合物都呈一定碱性,在普通填充色谱柱上难以进行分析。用NaOH-CH3OH溶液浸泡回流2%0.28～0.19mm担体,去离ChromosorbWNAW子水冲洗担体至中性,在60℃条件下烘干备用。1.2.2填充及老化不锈钢柱管经丙酮、乙醇、8%热碱液依次反复淌洗,用自来水冲至中性,再用蒸馏水淌洗,烘干。用一个小烧杯称取所需SE-30、PEG-20M固定液,用适量氯仿作溶剂,溶解均匀后,将此含有上述两种固定液的溶液转至蒸发皿内,加入碱洗后的担体,恒温40℃热水浴中充分混合均匀,并在红外灯下烘烤1.5～2h,并不时轻轻搅动,烘烤结束后,放入80℃烘箱内烘干约4h,以除去残余溶剂。采用泵抽法将固定相填入色谱柱管,在8mL·min-1载气流速下,采用一定的老化升温程序老化至230℃后温度保持恒定12～20h。将老化后的色谱柱接入色谱仪,在使用条件下走基线至平直。1.3色谱条件本文使用碱洗担体,SE-30和PEG-20M混合固定液对反应混合物中吗啉进行了定量分析。数据表明其结果准确可靠,该方法适于生产监测。1实验部分1.1仪器与试剂SP-2308气相色谱仪(北京分析仪器厂);FID色谱柱:5%涂在SE-30+5%PEG-20M经碱洗的ChromosorbWNAW0.28～0.19mm,填充在53mm×2m不锈钢柱。柱温:175℃;汽化室温度270℃;检测器温度:270℃。载气(N2)表压:5.2×104Pa;氢气表压:4.0×104Pa;空气表压:9.8×104Pa。记录仪:5mv,4mm·min-1。1.4定性与定量分析由于反应混合物组分较为复杂,并受现有标准样品条件的限制,定性分析采用标准样保留值对照检测器;SPH-ￋ超纯氢发生器(中国科学院大连化学物理研究所)。氢氧化钠、无水甲醇、丙酮、乙醇、氯仿(均为分析纯);吗啉、二甘醇、单吗啉(吗啉基二甘醇)、双吗啉(双吗啉基二甘醇)(均为标准品);二甘醇胺(分析纯)。1.2色谱柱的制备1.2.1碱洗担体收稿日期:1999209210Ξ下,先后进待测样品和各标准样,进行保留时间对照,并在各待测样品中分别加入一定量标准样,以尽可能确定各样品中的主组分。样品1的色谱分析见图1。定量分析采用内加法,分别测出各已定性组分相对内加物的重量校正因子,按内加法操作可得出定量结果。As、Ai——分别为内加物和待测组分的峰面积(mm2);ms、mi——分别为称量内加物和待测组分的质量(g)。由上式计算得吗啉的相对重量校正因子为1.92;二甘醇的相对重量校正因子为1.00;单吗啉的相对重量校正因子为0.96;双吗啉的相对重量校正因子为0.82。2结果与讨论2.1定量分析结果及精密度实验在选定的色谱条件下,测定了三个样品,其结果见表1。表1定量分析结果(n=3)ƒ%编号吗啉二甘醇单吗啉双吗啉12318.1021.8519.8216.4113.919.495.127.663.623.9800图1色谱分离图1.吗啉2.二甘醇胺3.二甘醇4.单吗啉5.双吗啉1.5重量校正因子的计算根据待测样品的组分及其出峰情况,确定以二甘醇为内加物,准确称取一定量的吗啉、二甘醇、单吗啉、双吗啉标准样配成混合样,重复进此混样,记录峰面积,按下式求出各待测组分相对于内加物的重量校正因子:重复进样品1,进行精密度实验,计算所得吗啉定量重复性如表2所示。表2精密度测定结果ƒ%单次测定值平均值标准偏差变异系数17.9518.1118.26...