卡尔费休法及其样品中微量水分测定方法一、背景：1935年德国人卡尔费休(KarlFischer发明了一种测定水分的新方法：利用碘和二氧化硫的氧化还原反应，在有机碱和甲醇的环境下，与水发应定量反应。CH3OH+SO2+RN——[RNH]SO2CH3RN为有机碱，例如吡啶。这一步反应是二氧化硫与甲醇反应生成一种酯，而酯被碱中和。I2+H2O+[RNH]SO3CH3+2RN——2HI+[RNH]SO4CH3+2(RNH)I这一步反应是与水的定量发应：硫醚阴离子在水作用下被碘氧化成烷基硫酸盐，碘与水1:1定量反应。用含碘的试剂不断滴定样品，判断终点的方法是观察碘过量时的颜色变化。这就是最初的卡尔费休水分滴定法。发展历：1.手动滴定、肉眼判断终点。这是最初的卡尔费休滴定法。2.手动滴定、电极极化判断终点。在浸入溶液的双铂电极间加上一适当电压，因溶液中存在水而使阴极极化，电极间无电流通过。滴定终点无水时，阴极去极化，电流突然增加至一最大值，并长久保持（电流表指针突然由0打到max，并保持在这个位置）。这就是所谓的“永停法”判断终点。3.自动滴定、自动判断终点。所谓的全自动滴定仪，仪器内部都由精密的电路控制，滴定自动控制，漂移自动补偿，终点自动判断。4.卡尔费休库仑法：这次测量方法本质的一个改进。1959年Meyer和Boyd将库仑法与卡尔费休法联立起来，改变试剂的成分，用碘离子替换了碘单质。通过电解产生碘2I-—2e——I2。其他过程不变。10.71库仑电流相当于1mg的水。由于计量方式由计量试剂体积到计量电流量，精确度大幅提高，可达1ppm。而且不用预先确定试剂的滴定度，可以直接测量，也被称为一种“绝对方法”。另外具有消耗试剂少，反应时间短等优点。所以狭义的微量水分测定仪就是指的卡尔费休库仑法水分测定仪。5.技术成熟的后仪器时代。基本测量方法已经非常成熟了，相应的附加改进技术以及相关衍生产品层出不穷。试剂中的吡啶被咪唑取代，甲醇也被其他的几种特殊醇代替用来测量醛酮类等特殊物质。三氯甲烷和对二甲苯的加入有利于增加石油类非极性物质的溶解性......；仪器上出现配套产品，如预热加样器、连续加样器、测量固体样品的卡氏炉、测量气体的气体连接包等等。二、PS各种主要水分测量方法的比较1.传统烘干法，优点：仪器价格低廉，通用性好。缺点：精度差；仅能测定至10-3级；在干燥蒸馏过程中挥发性物质亦被蒸发，不能测定物质中水分含量的真值，试验时间过长。2.光谱、色谱法，优点：可以测至10-6级。缺点：仪器价格昂贵；环境要求高；准备时间长（几个小时）；不利于产品的过程控制。3.蒸馏共沸法，优点：价格也比较便宜，选择性好，适合测量石油类产品。缺点：精确也较差，测量时间长。含水量较大的产品适合。4.卡尔费休容量法，优点：测试品种多，相对库仑法通用性更好，敏感度不高所受副反应干扰较少，如（如酮类、醛类）。缺点：在最佳状态下仅能测至10-4级；耗材（试剂）大；测定时间偏长。5卡氏库仑法优点：仪器价格中等；耗材少；可以测定至10-6级；时间短，一般物质在掌握好进样量的前提下60秒内即可完成测定，是过程控制和仲裁判定的最佳方法。缺点：由于精确度高，过于敏感有些具有副反应的物质如酮类、醛类测定较困难，需要一定的经验控制反应方向。6其他特殊方法：电容/电阻法，适合粗测纸张、木材、粮食等物质；近红外法，适合在线测量大含水量物质；电解（磷酸）法，适合气体的在线测量；压差法，适合测量易挥发物质；露点法，适合测量气体；此外还有浊点法；磷酸重量法；结晶法等不常用方法。三、SFY-01F型微量水分测定仪的使用（一）仪器简介：SFY-01F型微量水分测定仪成功地应用卡尔——菲休库仑滴定法，应用最新型单片机进行控制，显示采用大屏幕点阵液晶显示屏，自设计、自编程，配有微型打印机，单机可进行含量运算，能显示时间、温度、电解电流、测量电位及仪器状态。仪器具有计算机接口，可以单机、连机两种工作方式。连机方式支持WIN9.X界面，数据可以长久存储，可以进行含量、统计运算，运算结果选择打印。仪器测定精度高、显示信息量大，重复性好，再现性高，操作简单、可靠。适用于石油、化工、电力、医药、农药等行业各类物质对水分含量测定的较高要求。（二...