宝瑞(国际)塑胶PoryplasPBT树脂合成中催化剂性能的研究刘瑶，张纪梅，臧国强，魏君(1.天津工业大学，天津300160；2.中国石汕化工股份有限公司天津分公司研究院，天津300271)摘要：以对苯二甲酸(PTA)和1,4■「醉(BD)为原料，采用右•接酯化法合成聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)；比较了钛酸川异丙酯(唧)、钛酸四丁酯仃BT)以及白制的复合催化剂(,rY)3种催化剂的催化活性；讨论了催化剂类犁及其用量对酯化速率、酯化率、四氢咲哺(THF)生成量、聚合反应速率和PBT物理性能的影响。结果表明：在催化剂加入量(相对于PTA催化剂的Tj含量)为200—600v.g/g时TY,I朔'和TBT催化剂的酯化率均能达到90%,TY催化剂较rPr和TBT能有效地提高酯化反应和聚合反应的速率，并能减少THF的生成量；采用TY催化剂，酯化率达95%,THF生成量降低20%-40%,聚合速度提高30%—50%,得到的PBT特性黏数达到0・880dL/g,产品色相L值最高为79.19,b值最低为0.23；TY催化剂的催化活性较TBT和11PT高，而TBT催化剂稍优于TPT催化剂。关键词：聚对苯二甲酸丁二醇酯真接酯化法钛系催化剂复合催化剂催化活性:TQ323.4文献标识码：A：1001.0041(2013)03-0016-03PerformaneeofcatalystsforPBTsynthesisLiuYao,Zhang激mei,ZangGuoqiang,WeiJun。(1-Tian激nPolytechnicUniversity,Tian激n300160；2.ResearchInstituteofSINOPECTian激nCompany,Tian激n300271)Abstract：Polybutyleneterephthalate(PBT)wassynthesizedfromterephthalicacid(P,rA)and1,4・butanediol(BD)viadi.rectesterfication.Thecatalyticactivityoftetraisopropyl(TP,r),tetrabutyltitanate(TBT)andself-madecompositecatalyst(TY)wascompared.Theefectsofcatalystvarietyandamountontheesterificationreactionrate,esterificationconversionrate,tetrahydrofuran(THF)yield,polymerizationreactionrateandphysicalpropertiesofPBTwerediscussed.TheresultsshowedthatTY,andTBTallprovidedtheesterificationconversionrateupto90%•andTYcanincreasethereactionratesofesterifica.tionandpolymerizationanddecreasetheTHFyieldmoreefficientlywhenthecatalystadditionwas200——600g/g(TicontentbasedonPTA)；TYprovidedtheesterificationconversionrateupto95%,THFyieldwithadecreaseof20%—40%,polymeri.zationreactionratewithanincreaseof30%—50%andtheresultingproducthadtheintrinsicviscosityof0.880dL/gandthemaximumLvalueof79.19andtheminimumbvalueof0.23；TYhadthehighestcatalyticactivityamongthesethreecatalystsandTBTwasslishflybetterthanTP,r.Keywords:polybutyleneterephthalate；directesterification；titaniumcatalyst；compositecatalyst；catalyticactivity聚对苯二甲酸丁二醉酯(P盯)是一种结晶性的线性饱和聚酯，最早由徳国的P.Schlack于20世纪40年代发明。PBT玻璃化转变温度较低，结品速度快，耐热性较好，耐化学腐蚀，易成形及低吸湿性等，因而特别适合作工程犁料。目前，合成PBT树脂采用的主要工艺路线有两种：一种是以对苯二甲酸二甲酯(DMT)和1,4一丁二醉(BD)为原料的酯交换法;一种是以对苯二甲酸(PTA)和BD为原料的直接酯化法。酯交换或酯化反应得到的对苯二甲酸B.双拜丁酯(BH.BT),然后缩聚得到PBT树脂。酯交换法虽然工艺成熟，并且产生的副反应产物四红咲喃(THF)较少，但酯交换阶段生成的甲醉与THF沸点接近而难以分离，因此直接酯化法合成PBT树脂的研究逐渐得到了重视。直接酯化法具有无甲醉生成、原料消耗低、副产物THF易于冋收、生产周期短和生产效率高等优点。但由于PBT的主反应与生成THF的副反应的活化能接近(主反应为127.7kJ/mol,副反应为134.4kJ/mol),使得抑制副反应变得困难。因此直接酯化法合成PBT工艺的突破点主要是催化剂的选择。目前常用的催化剂主要是钛系等金属化合物。作者选取了钛酸四异丙酯(TPT)、钛酸四丁酯(TBT)和自制催化剂(TY)3种催化剂，并通过对比实验，分析其对聚合反应各个阶段的煤响，从而评价其催化性能。1实验1.1原料PTA：工业纤维级，中国石化股份有限公司天津分公司产；BD,TBT：分析纯，天津光复精细化工研究...