三种加氢处理催化剂活性评价研究

三种加氢处理催化剂活性评价研究焦祖凯金吉海宋君辉摘要:采用等体积浸渍方法制备同一批次W-Ni氧化态金属催化剂,分别采用器内硫化、器外硫化得到三种不同的催化剂,考察三种新鲜催化剂物化性质、催化活性。结果表明:相对于氧化态催化剂,二种器外硫化催化剂上硫含量、堆密度增加,比表面积、孔容、平均孔径均降低;三种催化剂在45.98°、66.75°处出现Al(PO4)晶体结构特征峰,并且晶体峰有较好的重合度;三种催化剂上镍、钨金属均以Ni2+、W6+化合价形态存在;以绥中减三线为原料在不同反应温度下评价催化剂的活性,高负载硫的器外硫化催化剂的脱酸、脱硫、脱氮活性最高,器内硫化催化剂次之,低负载硫的器外硫化催化剂的催化活性最差。关键词:器内硫化催化剂;器外硫化催化剂;加氢脱酸;催化剂活性:TE624.9+3文献标识码:A:1671-0460(2020)05-0885-04Abstract:ThesamebatchofW-Nioxidationstatemetalcatalystswerepreparedbyequalvolumeimpregnationmethod.Threedifferentcatalystswereobtainedbyinternalvulcanizationandexternalvulcanization.Thephysicochemicalpropertiesandcatalyticactivitiesofthethreefreshcatalystswereinvestigated.Theresultsshowedthat,comparedwiththeoxidationcatalyst,thesulfurcontentandbulkdensityofthetwocatalystsafterexternalsulfurizationincreased,thespecificsurfacearea,porevolumeandaverageporediameterdecreased.ThethreecatalystshadAl(PO4)crystalstructureat45.98°,66.75°,andthecrystalpeakshadagooddegreeofcoincidence;NickelandtungstenmetalswerepresentintheformofNi2+andW6+valence.TheactivityofthecatalystwasevaluatedatdifferentreactiontemperaturesbyusingSuizhongVac.sidecut3.Thedeacidification,desulfurizationanddenitrificationactivitiesoftheexternalsulfurizationcatalystwithhighloadingsulfurwerethehighest,followedbyin-situsulfurizationcatalysts,thelow-loadsulfurexternalsulfurizationcatalystshadtheworstcatalyticactivity.Keywords:Internalsulfurizationcatalyst;Externalsulfurizationcatalyst;Hydrodeacidification;Catalystactivity隨着原油劣质化、重质化的不断加剧,适合生产润滑油基础油的原料油供应已后劲不足,而目前润滑油的需求量却在不断增长,因此为满足现代工业对优质润滑油的需求,发展加氢技术迫在眉睫[1]。加氢精制工艺的主要目的是通过加氢除去石油中的S、N、O等杂质,以改善油品质量及减少环境污染[2]。催化剂的活性组分(Co、Ni、W、Mo等)只有以硫化态存在时才具有较高的活性,这就需要通过硫化工艺将氧化态金属变为硫化态金属。硫化工艺分为器内硫化与器外硫化两种,器内硫化工艺通过配制硫化油或使用H2S气体,在反应器内进行湿法、干法硫化;器外预硫化法通过一定的工艺方法,将硫化物载入催化剂的孔道里,并使金属氧化物大多以MeOxSy硫氧化物形式存在,器外预硫化工艺则具有简单、高效、无污染的优点。为了对比器内、器外硫化催化剂的物化性质、催化活性以及器外硫化催化剂上MeOxSy硫氧化物的结合形式,本文采用等体积浸渍方法制备同一批次W-Ni氧化态金属催化剂,分别采用器内硫化、器外预硫化得到三种不同的催化剂,考察三种催化剂物化性质、催化活性,为催化剂的硫化开工提供数据参考。1催化剂的制备1.1氧化态催化剂的制备在碾压机中加入一定比例的氢氧化铝干胶和田菁粉混合均匀后加入黏合剂进行碾压,粉料混合均匀后经挤条机挤条制成三叶草型载体,120℃干燥和550℃焙烧制得催化剂载体。将制得的载体采用等体积浸渍W-Ni金属溶液,经干燥、焙烧得到氧化态催化剂Cat-O1。1.2硫化态催化剂的制备选取1.1中制备的催化剂Cat-O1,采用器外预硫法制备预硫化催化剂,通过调变催化剂上硫化物的负载量制成器外预硫化催化剂Cat-O2、Cat-O3。Cat-S1、Cat-S2、Cat-S3三种催化剂以同一批氧化态催化剂采用不同硫化方式制备而成,三种催化剂的金属负载量相同,而加氢脱酸、脱硫、脱氮活性有所差异,是由催化剂硫化过程中金属的硫化程度不同;相对于器内硫化催化剂...

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