.1006-6144（2006）04-0425-03去甲肾上腺素在3■■氨基-5■疏基-1,2,4-三瞠修饰金电极上的电化学行为及研究孙一新贾莉】，王升富门（1・湖北大学化学化工学院，武汉430062；2.浙江林学院工程学院，浙江临安311300）摘要：本文通过自组装的方法制备了3-氨基・5■疏基1,2,4-三哇（TA）修饰金电极。X射线光电子能谱表明，3-氨基・5-疏基1,2,4-三哇是通过形成S-Au键而组装到Au电极表面。研究了去甲肾上腺素在该自组装膜电极上的电化学行为。实验结果表明：在pH4.5的0.1mol/I.BR缓冲溶液中，膜电极对去甲肾上腺素的电化学氧化具有明显的催化作用•其氧化峰电流与去甲肾上腺素的浓度在2.0XIO^6〜1.9X10-*mol/L范国內呈良好线性关系。方法检出限为4.0X10-7mol/Lo关键词：3-氨基-5■疏基三哇；去甲肾上腺素，自组装脱：（）657・15文献标识码：A1前言去屮肾上腺索（NE）是一种儿茶酚胺类神经递质，其在动物体内倉猷的变化反映了机体植物神经系统交感神经活动情况•因而其含量的测定在临床和基础研究中具有朿要意义⑷。目前检测去甲肾上腺素的主要方法有放射酶测定法以及放射免疫法⑺X,这些方法繁杂费时，.[].易造成放射性污染。电化学方法因其成本低、操作简便、灵敏度髙及可进行活体检测而引起人们的广泛关注⑷。但NE在固体电极上具有较髙的过电位，容易造成电极的钝化。采用化学修饰电极可降低过电位，增加电子传递速率•因而在儿茶酚胺类物质的检测中得到广泛的应用⑸。本文采用自组装的方法将3■氨基-5-疏基-1,2,4-三哇（TA）自组装到金电极表面，制备自组装申.层膜修饰电极（TA/AuSAMs）,并将该电极用于去甲肾上腺素的电化学行为研究及具含忒测定，方法简单•、快速、准确。2实验部分2.1仪器及试剂CHI660A电化学系统（美国・CHI公司），三电极系统：Au盘或TA/AuSAMs为工作电极•饱和廿汞电极为参比电极，钳丝为对电极,KratosXSAM800X-射线光电子能谱仪（英国）。去甲肾上腺素（Sigma公司九3■氨基-5-疏基-1,2,4-三醴（Sigma公司〉。其它试剂均为分析纯。实验用水为二次蒸惘水。2.23-氨基-5-疏基・1,2,4-三喽自组装膜电极的制备Au盘电极经0.05pm的超细抛光粉抛光呈镜面•再依次用无水乙醉、二次水充分超声洗净。将其取出，放入0.5mol/LH^O,溶液中进行CV扫描，直到记录到稳定的CV图，电位窗口为0〜1.5V・电极的貞.收稿日期：2005-07-26修回日期：2005-10-25基金项目：湖北省自然科学基金（No.2OO2ABO47）；湖北省教育厅基金（No.2002A00018）通讯联系人：王升富•男•博士•教授•主要从爭牛物电化学及电分析化学研究.实面积(0.0386cn?)可通过该伏安图上还原峰的峰面积求得⑹。将处理的Au盘电极浸泡于0.5mmo!/L的3•氨基-5-硫---本文来源于网络，仅供参考，勿照抄，如有侵权请联系删除---基-1,2,4-三哇的甲醇溶液中自组装12h・取出电极并洗净，即制得TA/AuSAMs。3结果与讨论3.1膜电极的表征3.1.1X射线光电子能»(XPS)XPS可用于监控电极表面的元素特征峰，证实电极表面S-AU键的形成。没有键合的S^/2特征峰的键能在163〜164eV之间，而疏基键合到金表面后特征峰出现在162eV附近"叭将TA组装到金片表面后作XPS表征，发现此时Szp的待征峰在162eV,与其它疏基化合物在金表面上形成S-Au键而使得发生化学位移基本一致•表明三哇已成功组装到金电极表面。3.1.2交流阻抗谱见图1。从图中可知，裸金电极表现出一较小的半圆(R“=150n)o而当金电极被TA修饰后，可以观察到由于异相电子传递电阻产生的阻抗明显增大(Rc,=2000Q),这表明TA覆盖了电极表面，形成TASAM/Au单分子层，对电极和溶液中氧化还原电对([Fe(CN)6K/4-)之间的异相电子传递有明显的阻碍作用■即探针分子难以通过膜层孔隙到达电极表面。3.2去甲肾上腺素的电化学行为图2中曲线c是修饰电极在缓冲溶液中的CV图•没有任何氧化还原峰，而曲线a与b分别是NE在修饰电极和裸电极上的循环伏安曲线。NE在膜电极上氧化电位较裸电极上负移了约100mV.峰电流亦大大增加，氧化还原峰的对称性也变好(AEp=57mV),说明TA/AuSAMs对NE的电化学氣化具有明显的催化作用。当扫速在10〜200mV/s的范围内变化时，NE在TA/AuSAMs电极上的峰电流与扫...