ZnO的光催化反应机理纳米ZnO的制备改性及光催化研究进展

内蒙古师范大学学报(门然科学汉文版)V。】・0N。・JournaloInnerongo1aormaIniverstyNaturalScencediion)Sept・2011纳米zn0的制备、改性及光催化研究进展邹彩琼,贾漫珂,曹婷婷,罗光富,黄应平(三峽大学三峡库区生态环境教育部工程研究中心,湖北宜昌443002)摘耍:归纳了ZnO的物理化学基本特性,简述了ZnO的光催化反应机理,重点介绍了ZnO光催化剂的制备方法、应用及改性研究现状,同时分析了冃前ZnO光催化技术需要解决的问题,并对纳米Zn0在光催化治理有禄有机污染物领域的发展前景进行了展望•关键词:ZnO:光催化:降解:有毒有机污染物:043.2文献标志码:A:1001—一8735(011)5一一0500一一08纳米Zn0已成为继碳纳米管Z后备受关注的纳米功能材料2-[1].随着颗粒尺寸减小至纳米级,比表ifii积剧增,纳米Zn0产生了与体相材料不同的表jfll效应、小尺寸效应、量子效应和宏观量了隧道效应等特性〔2].这些特殊效应使纳米Zn()具备了一系列优异的物理、化学、表而和界而性质,已被广泛应用在磁、光、电和催化等领域[3-4].纳米Zn0是一种直接宽带隙半导体,带隙能为3.7eV,与Ti02的带隙能相近,可冇效地被紫外光(<368nm)激发,因而呈现出良好的光催化活性[「作为分子组成简单的一类无机氧化物,n0具有无毒、原料易得、制备成本低和生物相容性良好等优点,应ffl广泛,尤其在光催化降解有毒有机污染物方面逐渐显现出优势.已有报道门表明,n0在降解生物难降解的有毒有机污染物方而,比广泛研究的TiCH表现出更高的光催化活性和量子产率,被认为是极具应用前景的高活性光催化剂之一.目前,可控制备不同形貌的Zn0(纳米棒C12-M]S纳米花5]、纳米管[“]和空心球[”]等)以提高光催化活性,改性Zn0以提高可见光响应范围门$-2叮,以及通过载体负载提高稳定性和重复使用率,从而建立环境友好的绿色光催化体系的研究[2U已成为热点.本文就ZnO的光催化机理、制备及应用、改性和发展前景等进行简要概述.[]Zn0俗称锌白或白铅粉,为白色、淡黄色粉末或六方结晶,相对密度为5.7g/cm3,难溶于水,可溶于酸和强碱.n0为n型半导体,具有六方纤锌矿、立方闪锌矿和非常罕见的NaC1式八面体3种结构.闪锌矿结构只是作为过渡相存在,六方纤锌矿的稳定性最高,最为常见.六方纤锌矿所属空间样为P63mc,晶格点阵第40卷第5期2011年9月常数a=0・24nm,=0・20fnm•此夕卜,n0还具有许多狙特的悝质」MN较大啲激子结合能(高达60meV)和良好的生物和容性•2Zn0的光催化反应机理半导体光催化剂(如Ti()2、n()等)由填满电子的低能价带vB)和空的高能导带CB)构成,可以被紫外光激发产生髙活性氧化物种,从而被广泛应用于坏境有毒有机污染物的降解和微生物的消除.n0光催化降解有毒有机污染物的机理与Ti02的降解机理相似[24-25],可以分为以下3个步骤:①当Zn0被能量大于或等于其禁带宽度的光照射时,光激发电子跃迁到导带,形成导带电子(・),同时价带留下空穴(+);收稿日期:2011-06-13基金项目:国家自然科学基金资助项目(087704821177072);湖北省环保专顶(008HB08):湖北省自然科学基金创新辞体项目620(009CDA020)作者简介:邹彩琼(986—),女,湖北荆州人,三峡大学硕士研究生通信作者:黄应平(964—),男,湖北天门人,三域大学教授,博士生导师,主要从邪水污染控制光催化研究,E-ma1chemctgu@I26.om.zxz1zn0的物理化学基本特性22-236ZZ((zeh邹彩琼等:纳米Zn0的制备、改性及光催化研究进展②光生电子和空穴分别被表面吸附的02和H20分子等捕获,最终生成拜基tl由基(・0H),该口由基通常被认为是光催化反应体系中主要的氧化物种:③-0H氧化电位高达2.eV,具有强氧化性,可以无选择性地进攻吸附的底物使Z氧化并矿化.该过程如图1所示,反应方程式[2一27]为-+()-()2・()()HH2()2+()2H202+hvT2・OH•0H+or在降解某些生物难降解的有毒Zn0比Ti02表现出更高的光催是因为:①Zn0对光的响应比T地利用太阳能;②Zn0禁带宽度为3.7eV,比Ti02(.2eV)大,氧化还原能力更强;③ZnO光催化剂的活性位图】处0的光催化降解机理点Z—为氧缺陷⑺](包括氧间隙和氧空穴),氧间隙和氧-^otocata...

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