废酸选择性沉铼试验研究

doi:10.3969/j.issn.l007-7545.2017.11.012废酸选择性沉铼试验研宄陈杭(紫金矿业集团股份有限公司,福建上杭364200)摘要:研究了选择性沉淀富集铜冶炼废酸中铼的可行性。结果表明,当沉铼剂添加:W:为4g/L,反应温度60°C,反应时间lh时,铜、铼、砷的沉淀率分别为99.10%、99.95%、6.43%,所得富铼渣屮铼含S:为2.3%。在此基础上,结合某铜冶炼企业实际的废酸处理情况进行了设备选型与效益分析。关键词:废酸;铼;选择性沉淀;工业化设计中图分类号:TF841.8文献标志码:A文章编号:1007-7545(2017)11-0000-00StudyonRheniumSelectivePrecipitationfromWasteAcidCHENHang(ZijinMiningGroupCo”Ltd.,Shanghang364200,Fujian,China)Abstract:Feasibilitytoenrichrheniumfromcopperpyrometallurgywasteacidbyselectiveprecipitationwasstudied.TheresultsshowthatprecipitationrateofCu,ReandAsis99.10%,99.95%and6.43%respectivelyundertheoptimumconditionsincludingprecipitantdosageof4g/L,precipitationtemperatureof60°C,andprecipitationdurationof1h.Recontentinrhenium-richslagis2.3%.Equipmentselectionandbenefitanalysisareconductedbasedonthepracticalwasteacidtreatmentprocessofonecoppersmelter.Keywords:wasteacid;rhenium;selectiveprecipitation;industrializationdesign铼没有单独的矿物m,多伴生于钼、铜、锌、铅等矿物屮[2_3],铼能与钨、钼、铂、镍、钍、铁、铜等多种金属形成一系列合金,被广泛应用到航空航天、电子等[4~。根据美国地质调查局2015年报告,0前全世界铼全年合计产量约48.8t,主要源于铜、钢生产的附属产品回收及二次资源回收。铜冶炼企业生产原料为铜精矿,铜精矿含铼较低,一般含铼3〜50g/t。在火法冶炼过程屮由于熔炼炉和吹炼炉温度均超过1200°C(7-81,铜精矿屮的微量铼经高温氧化约有15%左右富集于烟尘之屮,超过80%的铼生成易挥发的Re2O7形式挥发进入烟气,在制収硫酸的烟气淋洗时,铼以HReO4形式存在于废酸原液屮>1()],铜冶炼废酸含铼在3〜50mg/Ln11。截止2014年全国共有大型铜冶炼企业共58家、大型钨钥矿采选企业57家,除江丙铜业和大冶有色外,其余企业对冶炼烟气淋洗废酸中的稀散金属铼未做回收,造成稀散金属资源浪费[12“\根据铜冶炼生产现状,国内一般20万t铜冶炼规模产生300m3/d废酸,平均含铼10g/n?计,生产周期330d,废酸中含铼990kg。根据中国工信部2016年1月公布的初步数据,中国2015年精炼铜产量增加4.8%至796万吨,则国IA)铜冶炼行业废酸屮含铼约39.4t。目前,我国铼产量约2t,污酸屮铼的提収利用率仅5%。福建某铜冶炼企业废酸含铼约10mg/L,废酸量约300m3/d。公司采川硫化与屮和的方法处理冶炼废酸,有价金属铼大部分进入砷滤饼中,少部分随达标废水排放,没有实现回收。本文采用选择性沉淀工艺,从污酸中制収富铼渣,考察/沉淀剂添加量、反应时间与反应温度等对沉铼的影响,获得了选择性沉铼的最佳工艺参数,并在此基础上进行工业化设计。1试验原料及试剂试验原料为福建某铜冶炼企业硫酸厂废酸,每小时取20L样品,连续取样2天,将样品混合均匀,经过滤除去含铅废渣后,取样送检,化学成分:Cu113.1mg/LsAs3.99g/LsRe21.43mg/L^H2SO4193.6g/L.2试验原理废酸中的铼主要以铼酸根的形态存在,采用沉铼剂进行选择性沉淀,由于沉铼剂在酸性介质中可发生歧化反应或交互作用,产生H2S和302等还原性气体,与污酸中的铜与铼发生反应:Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+SO2+S|+H2O(1)Re2O72+SO2=ReO4+SO42-(2)Re2O72-+SO2+S=ReS4+SO42-(3)收稿日期:2017-06-29基金项目:福建省中科院STS计划配套项目(2016T3033)作者简介:陈杭(1989-),男,福建三明人,硕士,助理工程师.CU2++SO2+S=CUS;+SO42'(4)CU2++SO2+S=CU2S|+SO42'(5)由式(1)〜(5)可知,富铼渣主要成分应为ReSjUReO2。3试验装置及方法试验装賈:HDM-1000加热套、5L三口烧瓶、JB-90SH搅拌器、电感耦合等离子光谱仪(ICP-53OODV)。试验方法:取3L废酸加入三口烧瓶,加热至既定温度后加入一定:k沉淀剂,搅拌反应一段时间后过滤,滤液及烘干后的滤渣计:S:,送分析,计算沉淀率。4试验...

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