苹果、柑橘和梨中灭幼脲残留量测定及其在贮藏期间变化研究摘要研宄苹果、柑橘和梨中灭幼脲残留吸收与贮藏温度、储存时间的关系。苹果、柑橘和梨经灭幼脲溶液浸泡处理后在室温或冷藏条件下储存，然后定期进行液相色谱-串联质谱(LC-MS)测定。结果表明:方法回收率为87.86%〜103.4%，检出限为0.06ng/mL,定量限为0.2ng/mL，线性范围为1〜500ng/mL,线性相关系数0.996，相对标准偏差RSD为2.2%〜7.5%。苹果、柑橘和梨在室温条件下贮藏对灭幼脲的吸收高于低温，果皮灭幼脲残留水平随着储存时间的延长而下降，果肉残留水平随着贮藏时间先上升后下降且果皮的残留水平高于果肉。关键词水果；灭幼脲；电喷雾电离；液相色谱-串联质谱法中图分类号S481+.8文献标识码A文章编号1007-5739(2016)08-0114-03AbstractTostudytherelationshipbetweentheresidualabsorptionofchlorbenzuronandstoragetemperatureandstoragetime，theapples，orangesandpearswithadippingtreatmentwerestoredatroomtemperatureorat0〜4°C,thenchlorbenzuronresiduelevelswithLC-MS/MSweredetermined.Theaveragerecoveriesrangedfrom87.86%to103.4%withaRSDbetween2.2%to7.5%.Theresultsshowedthatthelimitofdetectionandthequantitationlimitwasestimatedtobe0.06ng/mLand0.2ng/mLrespectivelyundertheoptimalconditions，thelinearrangeswere1〜500ng/mLwhiletherelativecoefficientwas0.996.Theresiduelevelsshowedthatlessabsorptionat0〜4°C，andtheresiduallevelinpeeldecreasedwiththeprolongingofstoragetime，whiletheresiduallevelinpulpincreasedfirstandthendecreasedwiththeprolongingofstoragetime.Theresiduallevelinpeelwashigherthanthatinpulp.Keywordsfruits；chlorbenzuron；electrosprayionization；LC-MS/MS近些年，果农在防治苹果、柑橘、梨等果树的金纹细蛾、梨星毛虫、梨小食心虫、苹果舟蛾、卷叶蛾、柑橘木虱等害虫时使用剧毒农药，并加大药量和药次，不仅杀伤大量天敌，而且使得害虫的抗药性大大提高，形成恶性循环，无公害农药灭幼脲的成功研发在很大程度上解决了这个问题［1］。灭幼脲(chlorbenzuron)，又名灭幼脲III号、苏脲I号、一氯苯隆，是1976年由江苏省激素研宄所和苏州大学首先合成的一种苯甲酰脲类的杀虫剂，化学名称1-邻氯苯甲酰基-3-(4-氯苯基)脲，分子式C14H10C12N2O2,CAS号：57160-47-1，结构式如图1所示，它对哺乳动物无蓄积毒性［2］，易光解［3］，易被微生物降解［4-5］，是一种广谱、高效、高选择性、低毒低残留的绿色农药［6］，且对多种果树害虫的防治效果十分显著P-8］。目前，灭幼脲在苹果、柑橘中残留检测已有报道［9-10］,但并未见梨中灭幼脲残留的相关研究。且灭幼脲残留的检测气相色谱法(GC)和液相色谱法(HPLC)［10-12］较为常见，而采用液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)检测灭幼脲残留鲜见报道，与GC和HPLC相比，HPLC-MS/MS具有准确性高、灵敏度高、操作简单、检测快速等优点。国家标准(GB2763-2014)规定了灭幼脈在谷物和蔬菜中的最高残留限量(MRL)均为3mg/kg，但并未有水果的最高残留限量规定，本文采用液相色谱-串联质谱法对灭幼脲在苹果、柑橘和梨中的残留吸收和其在贮藏期间的变化规律进行研究，以为苹果、柑橘和梨3种水果中的安全残留量和贮藏方式提供参考。1材料与方法1.1仪器与试剂日本岛津公司的ShimadzuLC-20AD液相色谱系统（包括二元梯度泵、真空在线脱气机、柱温箱和自动进样器）；美国ABSCIEX公司的API3200Qtrap三重四级杆串联质谱仪（配置TurbolonS-prap离子源、HARVARDpumpII针泵及安装Analyst软件的计算机）；日本资生堂的CAPCELLPAKC18色谱柱（规格:100mmX2.0mmX5Pm）；德国BRAUN公司的CombiMaxK600型蔬菜粉碎机；德国IKA公司的T18型匀浆机；灭幼脲标准品（纯度为97.7%），购置于北京坛墨质检科技有限公司；甲醇、乙腈、丙酮、正己烷均为进口色谱纯；氯化钠为分析纯；0.22有机系滤膜；超纯水由美国Millipore公司的Milli-Q超纯水系统制备。1.2试验方法1.2.1标准溶液的制备。①标准储备溶液。准确称取0.1000g灭幼脲标准品，用丙酮定容至100mL，配制...