第25卷第1期2011舍三2月后1怡"匕举工禾呈举扌隠JournalofChemIca1EngineeNo.1、，(M.25UnIvFeL文章編号：1003—9015(2011)01-0119・04双键临氢异构化反应研究制备异戊烯醇朱志庆,孙敏达,吕自红(华东理工大学化工学院.上海200237)摘要：以负载型O・5%Pd/AIz03沟催化剂，进行3—甲基.3.丁烯醉双傩临魚界构化制备开戊烯静的反应.考察了催化剂制务条件对反应结果的影响，ihBET分析対其进行表征，发现提高焙烧温度对催化剂表面结构影响不大，但是可以提高催化剂的活性和选样性。实验结果表明，适当降低反应泪度和氯气浓度，有利于捉髙反应的选样性。采用G0U••C培烧和200C氢气还原的催化剂，在反应温皮70-C.氢浓皮为10%的2N2混合气氛下反应140min,反应收率达到66%,生成界戊烯醉的选样性为94%。在亟复使川7次后催化所御收率和选界性分别为6()・8%和91・5%。关键词：3—甲基.3.丁烯醉：界戊烯醉：并构化：Pd,A1203催化剂中图分类弓：TQ2I4文献标识码：AMin—电L0Zi—hong2SIILJZhi—qing,SUN(InstituteofChemica1Engineering,EastChinaUnivcrsitvofScienceandTechnology,Shanghai200237.China)?\bstract：Thchy'droisomcrizationofdoublebondin3—methyl—3—butcnoltozoriIIprenylaIcoho1Wascarriedout*i：：・supported0・5%Pd/A120l41catalyst.Thef.feeisofcatalystpreparationconditionsonthehydroisomcrizationwerestudiedandthenthecatalystwascharacterizedbyBETana1v$i$・ItWasfoundtha1*whenthecalcinationtemperatureofthecatalystwasenhanced,IhecatalystactivityandselectivityincreasebutobviousinflueneonthccatalystsupcrTicialstructure.ENpcrimcntalrc$v1I$showthaIthedeccreaseofreactiontemperatureandhydrogenccncentrationisfavgr[SIefortheincreaseoftheselectivityalcoholformation.Usingthe0・5%Pd/A1203catalystcalcinatedalG00Candreducedinhydrogcnatmospherea200whenthehydroisomcrizationwascarriedoutat70X?inII2—N2g1O%hydrogcn1asmixturewitllconcentrationfor140minutes・theprenylaltohoIyieldis66%with94%5eIectiviIy.ThecatalystrecycIingiesisindicatethattheyieldof60.8%andtheselectivityof91.5%canbeobtainedafterrecycleusefor$eventimes・Keywords：3—methy1—3-butenoI：prenylaIcoho1：isomerization；Pd/A1203catalyst1IJUi=i异戊烯醇化学名称为3.甲基一2.丁烯醇，是一种合成香料、医药和农药等众多化工产品的中间体，也是合成橡胶的重要原料，多用于苯氯菊酯杀虫剂以及其它精细化学品的合成【1捌。目前合成异戊烯醉的主要工艺路线有异丁烯与中廉缩合工艺【31、氯代异戊烯经酯化再水解工艺【4】、氯代界戊烯直接水解工艺【5]和甲基丁烯醉异构化【61。从分子经济学来说，异丁烯与甲醛缩介工艺竞争力较强，是综合利用C。绸分中醜罰曲诫儡I溺矗秦初化鈕圧究制备异戊烯醇异丁烯纽分的一种绿色环保生产工艺。在酸性催化剂存在下，异丁烯与甲醛缩合主要生成3—甲基—3—丁烯醇，只有在较低的反应温度下，产物中含有少量异戊烯醇。因此，研究3.甲基一3•丁烯醇的异构化反应，对于釆用该工艺生产异戊烯醇的工业化应用具有重要意义。Kogan等【q研究了在固床反应器中进行的3•歸響5™伽构化反应,型ML翳蠹爲也豔徐护转化率为45%和鹼槪4%的结果。木文来用y・Al203为戒体负我Pd件为1T厂阪「3「丁烯应界构化反应耐傕1匕剂厂羽嚓」低牝剂的制备文号：1003-9015(2011)01-01]%04未总庆，孙敏达，呂自红万方数据(华东理工大学化工学院.上海200237)・以ftttJ!0.5%Pd/AJjO.为値化刑，谖抒4耶墓・3・丁烯諄取■临氢界构化制备并戊烯脣的反应.考亲了僅化刑制签条件对反应结舉的电・・由BET分析对其遡厅丧証・发现燙高林0度对催化別我味绪构◎辑不大.但是可以餐克催化列的话性和盘择性.实披箱果我明.适当骨低反应超度和氢代隊度,有利于I®高反应的选算性・采用6009網侥和200匸氯厲还用的催化刑・在反应itt«70r・整燉廈为10%的HrN,i«合代氛T用应140min.反应收幕达到66%・生底畀戊烯4的逡律性为94%・住■复僥用7次后AK化所需收事和直祥性分别为608%和915%・关■...